定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質

定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質

儀器校驗依據有證標準物質（CRM）的類型及其潛在用途，定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質，可以選擇下列方法模式之一進行定值測量。

⑴基準（權威）測量方法模式在必須縮小認定值測量的不確定度時，可用一個單獨的，所謂的基準分析測量方法來進行定值測量。如果定值測量隻由一個實驗室承擔，推薦使用另一個非基準方法進行誤差檢驗。

基準（絕對或權威）測量方法的係統誤差是可估儀器檢測檢定 計的，相對隨機誤差的水平有時可忽略不計。測量時，要求有兩個或兩個以上分析工作者獨立地進行操作，並盡可能使用不同的實驗裝置，有條件的可進行量值比對。

 

但是，“基準測量方法”（primary method of measurement，PMM）術語的定義和符合定義要求的測量方法的鑒定還遠遠沒有完成。

如前所述，如今，國際計量委員會/物質的量谘詢委員會（CIPM/CcQM）發布的定義如下：“基準測量方法是一種具有高計量學品質的測量方法，其操作可以被完全地描述和理解，不確定度可以用sI單位表述，測量結果不依賴被測量的測量標準。

 

解釋性注釋：

①基準測量方法也要求在（直接）被測量對象與（間接）目標被測量對象之間建立不包含任何有意義的經驗修正因子的方程式。

 

②對於物質的量的測量，如果要成為基準的，必須使用一種對規定物質來說是特定的方法，以及依賴於其他物質或基體的所有參數值或修正值已知或可用近似不確定度計算。

在化學成分量測量方麵，國際物質的量谘詢委員會(CCQM）電子秤校驗認為重要的分析測量方法有：同位素稀釋質譜測定法（IDMS）；重量測定法；滴定法；冰點下降法；電量（庫侖）法。

另外，年提出可作為潛在基準測量方法的還有：腔衰蕩光譜法（Cavity Ring Down Spectrometry），儀器中子活化分析（INAA——Instrumental Neutron ActiVation Analysls）。

    

國際物質的量谘詢委員會（CCQM）還定義了新術語“基準標準物質”：“基準標準物質是具有高計量學品質，用基準測量方法確定量值的標準物質。”使用基準（權威)測量方法進行化學成分表征在計量學上來說是十分合理的，但是，這樣符合定義要求的測量方法的很少。使用基準測量方法時，給一個標準物質定值常由一個實驗室獨立完成。如今，符合定義要求，可用於化學成分量測量，被認為是潛在基準測量方法的有上述提到過的重量法、容量法、電量（庫侖）法、冰點下降法、同位素稀釋質譜法等。這些方法的精確度很高，係統誤差卻很低甚至趨近於零．因此能夠在有限的不確定度範圍內測量參數的值。例如，同位素稀釋質譜法能夠克服痕量元素精確測定中的許多問題。它能夠比較不同質量的同位素原子的數量比率，同時不要求定量分離樣品。從理論上說，得出的結果是直接溯源到基本單位摩爾的。以同位素標記元素或化合物標記樣品，再設法使同位素均勻，這樣就能夠用質譜法在沒有任何基體作用的情況下測定樣品中被分析物的比例。

 

然而，實際上對於化學成分量測量來說，大多數基準測量方法都依賴於一定的測量標準，而且它們可以使用的場合也相對較少。另外，它們相當耗時，所需成本也較高。儀器計量因此，基準測量方法的使用範圍受到一定的限製。但是，如果正確地實施這些測量方法，就能夠得出質量相當高的測量結果。

 

在標準物質研製過程中，一般來說，如果可行的話，應優先選擇重量法進行化學成分的定值測量，但可惜的是這種情況並不常見。重量法應用的典型例子有重量法配製氣體混合物，使用純物質有證標準物質或被分析物的有證標準物質經量法精確配製充分分散的基體有證標準物質或校準溶液。重量法製備的有證標準物質的溯源性可以通過將稱量測量溯源到國家質量標準、稱量的成分的原子/分子量以及其純度來建立。儀器校驗溯源到國家質量標準在理論上來講相對容易達到．並且應當具備較好的計量學品質，但是，實際上由於未知的不穩定性、離析、吸附作用或其他未知因素，製備的混合物可能仍然會與預期的成分有較大的差異。因此，當使用重量法對標準物質進行定值測量時，通常還要選擇另外一種方法對所得的定值結果進行進一步的驗證。